Uso de una mezcla tibia de dioxano/MeOH/NaBH4 como medio conveniente para la reducción química selectiva del doble enlace C=C en sistemas α,β-insaturados

Abstract

Los productos de Knoevenagel diversamente sustituidos se sometieron a reducción con NaBH4 en una solución de MeOH/dioxano a 70 oC. En todos los casos se consiguió una reducción selectiva de su doble enlace C=C. Las condiciones de reducción toleraron una variedad de grupos funcionales, aunque los productos aldólicos simples o Claisen-Schmidt mostraron ser menos selectivos hacia la reducción C=C y, por el contrario, el enlace C=O se redujo en estas condiciones de reacción. Además, la selectividad de la reducción química mediada por NaBH4 se comparó con la hidrogenación catalítica mediada por Raney-Nickel clásica para encontrar similitudes y diferencias. Además, al tratar de explicar el proceso reductor selectivo mediado por NaBH4, se propuso una vía mecanicista plausible a este respecto.

Diversely substituted Knoevenagel products were subjected to reduction with NaBH4 in MeOH/pdioxane solution at 70 oC. Selectively reduction of their C=C double bond was achieved in all cases. Reduction conditions tolerated a variety of functional groups although simple aldolic or Claisen-Schmidt products showed to be less selective toward C=C reduction and on the contrary C=O bond was reduced under these reaction conditions. Additionally, selectivity of the NaBH4-mediated chemical reduction was compared with the classical Raney-Nickel-mediated catalytic hydrogenation in order to find similarities and differences. Moreover, trying to explain the selective NaBH4-mediated reductive process a plausible mechanistic pathway was proposed in this regard.